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反應釜被腐蝕了怎么辦?如何預防反應釜被腐蝕
作者:未知 發布時間:2019-08-17
       玻璃反應釜是普遍應用于石油、化工、橡膠、農藥、染料、醫藥、食品,用來完成硫化、硝化、氫化、烴化、聚合、縮合等工藝過程的壓力容器。在連續運用反響釜的過程中,腐蝕問題一直是限制其到達正常運用壽命的瓶頸之一。
 
  1 孔蝕
 
  1.1孔蝕的構成
 
  孔蝕是在金屬上產生小孔的一種極為部分的腐蝕形態,也是毀壞性和平安隱患最大的腐蝕形態之一。它是一種部分的和猛烈的腐蝕形態,在部分構成一個或一些小孔,普通孔徑小于孔深,由于小孔向縱深開展因此易使金屬穿孔,經常在忽然間形成事故。因容器或管道忽然穿孔,可燃性介質外泄,經常形成宏大事故。所以,它是一種比大面積平均腐蝕更為風險的腐蝕形態。有一臺由愛爾蘭制造的,至今曾經運用了8年的反響釜,制造標準為ASMEVlll,全面檢驗時發現,上封頭人孔圈及向周邊擴展約500 mm范圍內存在大量的孔蝕現象,在人孔圈及其邊緣區域最為嚴重,有深度約1.0~3.0 mm呈蜂窩狀的腐蝕坑。腐蝕較嚴重的區域根本集中在上部的氣相空間,該區域介質易滯流,即介質的活動性相對較差。
 
  1.2孔蝕緣由
 
  關于反響釜上部氣相部位的金屬外表,介質是以氣液二態方式共存的,即附著在金屬外表上有液滴和氣態的介質,它們的活動性相對較差,其中液滴更容易粘附.液滴中的高濃度腐蝕介質使金屬外表的鈍化膜遭到毀壞.在其遭到毀壞的區域,金屬外表與液滴中活性離子接觸構成腐蝕的起始點,即構成初始腐蝕坑,隨著時間的推遲,逐步構成腐蝕情況??v向生長是蝕孔的散布特征,并在一段很長的孕育期——數月或數年后才會呈現可見的蝕孔,這主要取決于金屬資料和腐蝕介質的品種。當pH值增高時,呈現高度部分孔蝕(呈加速趨向),它是陽極反響的一種共同形態,是一種自催化過程,在蝕孔內腐蝕過程產生的條件既促進又足以維持蝕孔的活性。金屬在蝕孔內的疾速溶解會惹起蝕孔內產生過多的正電荷,其結果就使氯離子遷入以維持電中性。蝕孔內高濃度的氯化物水解,其結果會產生高濃度的氫離子.以上這兩種離子都足以促進大多數金屬和合金的溶解,其微小破損暴露的金屬外表成為陽極,未破損處成為陰極,陽極電流高度集中,使腐蝕疾速向內開展構成蝕孔,經過本身的促進作用,蝕孔快速生長.因而,介質易滯留的部位是孔蝕的多發區。關于上部的氣相空間,孔蝕多發于此,由于其視鏡和人孑L部位等接收自身具有一定的非流通空間,氫離子和氯離子能夠在此處有較長時間的滯留,從而產生猛烈的孔蝕。蝕孔中留有高濃度的化合物鹽,由于氧在濃縮溶液中的溶解度實踐上等于零,所以蝕孔內不存在氧的復原。隨著蝕孔的加深,其介質濃度越來越高,滯留時間越長,腐蝕速率也越快,而蝕孔左近的外表產生陰極氧復原使它不受腐蝕.綜上所述,在介質靜滯的條件下,特別是有掩蓋物的外表上,不銹鋼孔蝕通常多發作于此,但是在有流速的環境中,通常會使孔蝕減輕或根本中止,從而減輕反響釜的腐蝕。
 
  1.3防腐措施
 
  1)應充沛思索反響釜設計上的構造合理性及其選材適用性等。在構造上,應盡量減少易滯留腐蝕介質的空間,同時增加介質的活動性。特別是程度面上的封鎖式接收,如人孑L等,這些管孔盡量設計在垂
 
  直的外表上.由于在釜的頂部普通都以氣相介質存在,在人孔圈這一局部空間里,介質相對靜止,介質蒸氣里的液滴倒掛在容器壁上,構成了一個部分腐蝕環境,液滴中活性離子在此外表附著,構成了一個孑L蝕起始點,之后孑L蝕逐步開展.
 
  2)在各金屬的銜接處,應加工得更潤滑圓潤些,如狀況允許,可經鈍化處置,從而使得致密的鈍化膜能更有效地避免腐蝕.
 
  2下封頭應力腐蝕
 
  2.1腐蝕開裂緣由
 
  反響釜封頭可經過旋壓或沖壓構成封頭,但通常采用旋壓封頭.但旋壓法消費的封頭,由于冷加工過程中會構成不平均的塑性變形,從而產生冷加工剩余應力.內外表受拉,表面面受壓.旋壓封頭冷加工成型,加工硬化使資料塑性降低,而此時的剩余應力將對封頭的脆斷傾向、疲倦壽命及應力腐蝕開裂產生較大的影響,特別是對奧氏體不銹鋼,還將使其耐晶間腐蝕的性能降低.夾套內介質為水蒸汽或冷卻水,用戶位于沿海地域,水中含鹽量較高.在夾套廢棄不用時,由于構造緣由,夾套中的水無法排凈,夾套長期積液,因受釜內料液的加熱,一局部水蒸發,水中氯離子濃度不時增加,至使下封頭浸泡在腐蝕介質中。下封頭外壁呈銹色,裂紋縱橫,而內壁仍為不銹鋼本來的顏色,這就充沛闡明了存在腐蝕環境。
 
  2.2 防腐措施
 
  1)去除夾套或改善夾套構造。由于腐蝕是在夾套內腐蝕介質構成積液,而且長時間未被排盡,因而可去除夾套,改用內置式盤管,或改善夾套構造,在夾套最低處開設排污口,從而有利于積液的掃除。
 
  2)夾套用水含氯離子濃度應小于25 mg/L。
 
  3)噴丸處置。關于有大小和正負之別的剩余應力,當其與外力疊加時,有可能成為適合于應力腐蝕開裂的狀態,也有可能是相反的狀態.就剩余應力而言,如緊縮剩余應力存在于與腐蝕介質相接觸的部位,避免應力腐蝕開裂,此法是十分有效的pJ。
 
  3不銹鋼襯里的腐蝕
 
  3.1 腐蝕緣由
 
  高壓反響釜的腐蝕毀壞,大局部是由于在高溫高壓及強腐蝕介質中產生的,不銹鋼襯里的腐蝕表如今決裂后的襯里外表,可見有明顯的點蝕坑,深淺各異且散布不平均,中間部位較密,其他較稀少;底部有淺而大的蝕坑,可能與氯化鈉晶體堆積有關.在端部呈現點蝕坑,關于決裂走漏的主裂紋,會在焊縫左近產生樹枝狀小裂紋。近年來,在不銹鋼襯里的推行運用中,極大地改善了設備的耐蝕性能,進步了其運用壽命.南方某化工機械廠消費的1Crl8Ni9Ti襯里反響釜在普通的化工消費中運用狀況很好,獲得了較好的經濟效益。但也有用戶投訴運用一年多以至不到一年就決裂走漏,以為該反響釜質量不合格而請求賠償.正是由于在高溫高壓下處置含氯物料,才會使得反響釜襯里在短期失效。
 
  3.2氧化陽極處置防腐措施
 
  對不銹鋼試樣停止陽極氧化處置實驗,陽極氧化處置會使襯里外表重新鈍化,減少襯里外表的不平均性,從而進步資料的耐蝕性能和點蝕電位,這關于避免點蝕及應力腐蝕決裂的發作,起到了至關重要的作用
 
  陽極氧化的工藝條件為:25~35 g/L H2S04,2-5 g/L HN03,0.1-0.3 g/L Na2M。04.溫度20-30。C,電流l 5—30 mA/cm2,時間20-3 0 min,0.2% 表1 不銹鋼試樣的臨界點蝕電位(NH。)2M。O。溶液浸30 min.將經陽極氧化處置后及未經氧化的試樣分別放在不同濃度的NaCI溶液中測定各自的點蝕電位(見表1).由表1可看出,經過含MoO]。的硫酸溶液陽極氧化處置后,不銹鋼試樣會重重生成較厚且平均含有鉬成分的鈍化膜【5】,其耐cl。的點蝕電位進步,即進步了它在含氯介質中的耐蝕性能.將經陽極氧化后的不銹鋼試樣和未經氧化的試樣放在反響釜中停止現場掛片實驗,半年后取出察看,經陽極氧化處置后的試樣未發現有點蝕,而在未氧化處置的試樣中呈現明顯的銹蝕點.因而進步不銹鋼襯里的防腐蝕性應采?。孩訇P于沒有經過外表處置的不銹鋼襯里,由于會產生嚴重的點蝕穿孔以至應力腐蝕決裂,故高溫高壓的含氯物料消費是不宜運用的.②lCrl8Ni9Ti襯里可經過陽極氧化法,從而經過其臨界點蝕電位進步的辦法,停止外表處置,使得抗氯的耐蝕性能極大地加強.③襯里資料選用含鉬較高的lCrl8Ni9TiMo不銹鋼,能夠大大進步抗點蝕才能。
 
  4蒸壓反響釜的腐蝕
 
  4.1腐蝕緣由
 
  在建材行業中由于消費工藝的緣由,決議了蒸壓釜內溫度、壓力、介質及濕度的周期性變化.一個周期每次蒸養為12-16 h,溫度從室溫逐漸升高到約190℃左右,保溫幾小時后再逐漸降至室溫;同時,釜內蒸汽壓力也從常壓逐步升高到1.2 MPa左右,經過恒溫再逐漸降至常壓.釜門關閉后,釜內介質是飽和水蒸氣和冷凝水,釜內溫度較高,壓力和濕度也比擬大.釜頂與釜側有冷凝水珠,釜底有積水,積水中經常浸泡著一些從蒸養車上散落下來的加氣混凝土制品碎塊.由于加氣混凝土在蒸養過程中會產生一些腐蝕性氣體,再加上釜內溫度高,且冷熱交替頻繁,因而,具有產生電化學腐蝕的最便利條件.釜內環境要比普通的大氣腐蝕、水中腐蝕及蒸汽腐蝕復雜得多,工況條件也惡劣得多,但就其腐蝕產生的特性來說,主要是高溫高濕狀態下發作的電化學腐蝕.由于蒸壓釜裝置處于程度位置,排放冷凝水在操作中采取間歇排放法,釜體內的冷凝水在堆積時間內不能循環,并在釜內呈氣液狀態,使得釜內壁的液膜濃縮,Ca(OH):到達能招致鋼板腐蝕的濃度,招致了堿腐蝕.結果使得鋼板外表的氧化膜失去維護作用,從而產生了堿腐蝕過程連續發作的可能性。
 
  4.2防腐措施
 
  蒸壓釜預留腐蝕裕度,是為了避免因發作腐蝕而產生的平安事故。蒸壓反響釜的設計壽命普通為20采用有機涂層對其停止防護,防腐層與蒸壓釜的設計壽命達不到分歧.采用電弧噴涂金屬涂層,再涂覆封鎖劑構成復合涂層比擬合適蒸壓釜的防護,復合涂層體系為AL與專用封鎖劑.該復合涂層的壽命可到達與設備的設計壽命相分歧,大大節約了設備的維護費用,進步了設備的應用率.
 
  5 結論
 
  針對孔蝕、下封頭應力腐蝕、不銹鋼襯里腐蝕、蒸壓反響釜的腐蝕4種反響釜常見的腐蝕問題,依據腐蝕的成因和機理,給出了相應的控制措施.避免孔蝕應盡量減少易滯留腐蝕介質的空間,金屬的銜接處應加工得潤滑些.預防下封頭應力腐蝕應去除夾套或改善夾套構造或噴丸處置等.針對不銹鋼襯里腐蝕,不宜用于高溫高壓的含氯物料消費等.關于蒸壓反響釜腐蝕,采用電弧噴涂金屬涂層,再涂覆封鎖劑構成復合涂層停止維護.反響釜腐蝕的合理維護,不只增加了反響釜的實踐運用年限,也大大降低了維修費用,進步了消費效率,從而極大地提升了經濟效益.
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